По спектрам комбинационного рассеяния исследованы упорядочение структурных единиц в катионной подрешетке и фоторефрактивные свойства монокристаллов ниобата лития разного состава — номинально чистых с разным отношением [Li]/[Nb] и легированных нефоторефрактивными катионами Mg2+, Gd 3+, Y 3+. Показано, что при малых концентрациях Mg2+, Gd 3+, Y 3+ величина фоторефрактивного эффекта определяется упорядочением структурных единиц катионной подрешетки. Впервые обнаружено, что интенсивность линии комбинационного рассеяния, соответствующей мостиковым валентным колебаниям атомов кислорода в октаэдрах NbO6, чувствительна к дипольному упорядочению катионной подрешетки.